证明劳动关系的有效证明材料？

第一，入职时要求签订劳动合同。第二，在公司规章允许情况下，尽量保留能证明提供劳动的材料原件。第三，申请法院向有关单位、部门调查取证。第四，请在职期间的同事提供证人证言。第五，申请服务客户出具证明。

法律依据：《中华人民共和国劳动合同法》 第十条 建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。

已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。

用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。

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